За время издательской работы Софьи Андреевны было выпущено восемь серий собраний его сочинений и ряд изданий отдельных его произведений. Большие тиражи способствовали росту популярности творчества Толстого, его доступности для широких слоев русского населения. Последнее было особенно важно, по мнению супруги писателя. В ее дневнике встречается оценка того, как велось издание повести «Хозяин и работник», написанной Толстым в 1895 году: «Я досадую, что он отдал в „Северный вестник“. Ничего не поймешь в его мыслях. Напечатал бы даром в „Посреднике“, и всякий за 20 копеек купил бы и прочел повесть Толстого, это я понимаю. А ведь здесь публику заставляют платить 13 рублей, чтоб прочесть повесть эту. Вот почему я не разделяю идей моего мужа, потому что он не искренен и не правдив».
Софья Андреевна вела дела со свойственными ей старательностью и энтузиазмом. В 1885 году она начала готовить к печати полное собрание сочинений Льва Толстого. Она корректировала тексты, заключала контракты с издательским домом и владельцами типографии, вела финансовые дела и даже проверяла плотность бумажных листов. «Заказала я тогда бумагу для Полного собрания сочинений у фирмы Кувшинова. Первый заказ они исполнили хорошо, но на второй Кувшиновы поставили мне отвратительную бумагу, что меня и заставило более к ним не возвращаться», — писала она в дневнике.
Интересна история включения в это собрание сочинений повести «Смерть Ивана Ильича». В одном из писем Толстой говорил: «Жены рождение 22-го и все наши ей готовят подарки, а она просила кончить эту вещь к ее новому изданию, и вот я хочу сделать ей „сюрприз“ и от себя». Впоследствии, согласно решению автора, повесть была отдана на общее пользование, как и все произведения, написанные после 1881 года.
В работе над собранием сочинений 1885 года супруге писателя помогал Николай Николаевич Страхов — издатель, публицист, друг Льва Николаевича. В переписке с Софьей Андреевной он говорил: «Вообще я жду с нетерпением этого издания; все предыдущие были плохи, даже несносно плохи; а это, при Вашем внимании, выйдет почти образцовым». Именно через Страхова Софья Андреевна обратилась к Анне Григорьевне Достоевской с просьбой поделиться издательским опытом — особенно опытом подписки и продажи сочинений. Та посоветовала графине «печатать как можно меньше объявлений в газетах, потому что это и дорого и бесцельно, а напечатать обращение к публике вроде циркуляра с предложением подписаться на полное собрание сочинений Толстого с рассрочкой платежа». Вскоре Софья Андреевна применила данные советы на практике.